全循環電子級硫酸的生產製造 A circular economy system for electronic-grade sulfuric acid (e-grade SA)
技術規模 實廠測試/運轉
適用對象半導體產業製程使用後之廢硫酸
技術成熟度TRL 8技術開發可穩定生產/製造/使用的商業化與規模化程序
技術分類
- 循環回收
污染物
- 廢硫酸
4L+C
- 循環經濟
- 低碳排放/低耗能
適用行業及污染物(濃度)
- 廢硫酸濃度50~80%
- 雙氧水≤5%
- 氯離子≤1ppm
- 氟離子≤2ppm
技術原理
採用某國際知名化學大廠SAR技術(sulfuric acid regeneration, SAR)主要利用硫磺及硫酸經熱裂解、兩段水洗純化後去除硫磺及硫酸之雜質,後經觸媒催化後產生之三氧化硫,並以水洗吸收方式製成產品濃硫酸,或再製純化製成電子級硫酸,其分成五個製程(裂解、淨化、轉化、吸收和純化)。
技術概述
- 熱分解廢酸:硫磺及硫酸進料後至個別貯槽,硫酸會先至密閉式調配槽內再次確認濃度及做進料量調配,再與硫磺一併以管線輸送至裂解爐中,並以天然氣作為燃料加熱至接近1000℃,使硫磺及硫酸經裂解及燃燒反應,轉換成二氧化硫氣體,再經廢熱鍋爐回收系統,利用製程回收之熱能產生低壓蒸氣,提供硫酸純化設備作為三氧化硫蒸發熱源使用。自產蒸氣亦做為熱追蹤管線使用,加熱使得液態硫磺貯槽至一定溫度以上,避免硫磺凝固。
- 淨化煙氣:此單元有兩個功能,(1)隔熱洗滌:經廢熱鍋爐回收系統後之製程氣體,使用洗滌方式將氣體中雜質去除洗淨,並將氣體溫度從300℃降至80℃左右。(2)煙氣冷卻單元:過量的水蒸氣將被冷凝下來,冷凝介質為冷卻迴流水。
- 轉化二氧化硫/三氧化硫:經淨化後之煙氣送至轉化塔(填充五氧化二釩催化劑),將二氧化硫轉化成三氧化硫。
- 吸收三氧化硫:最終將三氧化硫煙氣移至一吸收塔中,經由硫酸及水吸收,產生發煙硫酸,最後再以洗滌吸收塔水洗方式,製成濃硫酸產品出貨。
- 硫酸純化:吸收單元所產生之發煙硫酸通過薄膜蒸餾法,產生高純度且無金屬離子的三氧化硫氣體,接着將稀釋的三氧化硫氣體與高純度稀硫酸混合,並過濾除去其固體雜質,可得半導體級硫酸。
重要操作參數
- 裂解爐溫度:1000~1090℃
- 淨化區:經廢熱鍋爐回收系統後之製程氣體,須從300℃降至80℃左右。
- 轉化塔反應溫度:380℃以上引發觸媒反應。
- 吸收塔的溫度:70~85℃,以獲得最有效的三氧化硫和水蒸氣吸收。
- 電子級硫酸的半導體級製程:薄膜蒸餾技術。
技術限制與優化方向
- 廢硫酸濃度:>50%
- 雙氧水≤5%
- 氯離子≤1ppm
- 氟離子≤2ppm
- 觸媒反應溫度不超過700℃,與水或濕氣接觸會有腐蝕性。
符合 4L+C 資源循環、節能減碳
循環經濟、低碳排放/低耗能
低碳排放/低耗能
環境碳排放效益計算:
與傳統線性電子酸循環製程進行比較,其碳減量效益如下:
- 與傳統線性電子酸循環1.0製程相比:每處理1噸酸液可減碳1.06 tCO2e
- 與傳統線性電子酸循環2.0製程相比:每處理1噸酸液可減碳2.72 tCO2e
備註:
- 一般線性循環1.0指的是晶圓代工廠在生產過程中所產生的廢酸處理方式,具體流程為廢酸並未經過廠外再利用或回收循環程序,於廠內利用氫氧化鈉(45%)中和處理後,以廢水形式排放進入污水處理系統,進而可能對環境產生較高的碳排放負擔。
- 一般線性電子酸循環2.0指的是晶圓代工廠將產生的廢酸與氨水(28%)進行化學反應,生成硫酸銨前驅物((NH4)2SO4)。這一過程可部分減少廠內酸鹼中和處理需求,並將廢酸轉化為可利用的副產品。產生的硫酸銨前驅物會被運送至專業回收處理廠,進一步加工處理,使其成為可用於肥料或其他工業用途的硫酸銨產品。此處是假設工廠內40%廢酸進行氫氧化鈉(45%)中和;另外60%與氨水(28%)進行化學反應,生成硫酸銨前驅物((NH4)2SO4)。
- 本碳足跡估算為商轉前之初步評估,並以理論年產能23,608噸電子級硫酸98%為基礎,比對現行廢酸處理方式一般線性循環1.0及循環2.0。
循環經濟
經實廠操作所得產量計算硫回收率可達100%回收(微量硫逸散約0.97%忽略不計)
技術流程


資料來源
發明專利:一種廢酸液循環使用之製程(發明第I585035 號)
發明專利:半導體級氨水及硫酸回收循環製造方法(發明第I757641號)
發明專利:半導體級及工業級硫酸回收循環製造方法(發明第I859653號)
發明專利:Method for recycling electronic-grade and industrial-grade sulfuric acid (發明第US 12303832 B2號)
發明專利:電子級硫酸管理系統(發明第I849919號)